亞硫酸氫鈉主要有兩個性質，一是具有還原性，二是與羰基加成?；谶@兩個化學性質，有以下應用。
1.還原性質的應用
1.1.淬滅，作為還原劑，亞硫酸氫鈉在后處理過程可以淬滅一些氧化劑如次氯酸、Oxone、NBS、鹵素等。
硫化物37與Oxone的氧化以80%的產率提供砜38。使用Na2S2O3的還原后處理可以破壞過量的Oxone。然而，Na2S2O3還分解為元素硫，這將影響隨后的烷基化反應和產物分離。因此，亞硫酸氫鈉(NaHSO3)可作為替代的還原劑，并且在試驗過程中發現它不會導致硫的形成。去除雜質
1.2.除重金屬
該反應工藝開發初期，有兩個問題，一是有副產物吲哚衍生物生成，二是鈀與鐵含量較高：Pd (>2500 ppm) 、Fe (>250 ppm)。
解決方案：反應結束后加入甲苯與20%亞硫酸氫鈉溶液，60℃攪拌1小時，過濾、分層、有機相濃縮加入正庚烷得到產品。(<0.1% of 4,residual Pd: 100 ppm)
解析：
此處用亞硫酸氫鈉的還原性，把鈀有離子態還原為零價態，降低其溶解度析出，與產品分離。
1.3.在反應過程與后處理過程提供一個還原性氛圍，放置產品氧化。
2.與羰基的加成
2.1.直接去除雜質
可以通過將醛轉化為相應的亞硫酸氫鹽加合物從混合物中除去醇雜質。亞硫酸氫鹽加合物在受阻的底物上緩慢形成，因此，受阻較小的醛在此過程中富集。
醛的無水再生是必要的，以避免醛從水層中提取效率低下。這是通過在乙腈中用過量的TMSCl處理亞硫酸氫鹽加合物來實現的。
2.2.保護基
使用亞硫酸氫鈉原位保護由臭氧產生的高反應性醛。亞硫酸氫鹽加合物提供了易于表征的可分離的中間體。將加合物直接進行下一還原胺化步驟，而無需在單獨的步驟中再生醛。
